钴化物正极材料
一、核心商用材料:钴酸锂(LiCoO₂,LCO)
结构与基础性能
六方晶系 α-NaFeO₂型层状结构,氧原子密堆,Li 与 Co 分别占据交替的八面体间隙;理论比容量 274 mAh/g,商用 4.2V 平台下实际 140–155 mAh/g,工作电压 3.7 V,压实密度高(>4.0 g/cm³),倍率性能优异,适合薄型化消费电子电池。
缺点是钴价高、热稳定性偏弱(过充易氧析出)、循环寿命(500–800 次)不及磷酸铁锂;充电电压上限受限,高压改性(4.35V+)可提升容量但需电解液与包覆协同。
钴酸锂主流制备工艺
固相烧结:碳酸锂 + 四氧化三钴(Co₃O₄)按计量混合,高温(900–1000℃)煅烧、粉碎分级;工艺成熟、成本可控,是工业主流。
液相法(共沉淀、溶胶 - 凝胶、喷雾热解):适合纳米 / 超细粉体,粒径与形貌更均匀,性能更优但成本较高。
典型应用
绝对主导高端 3C 市场(智能手机、笔记本、平板、可穿戴);几乎不用于动力电池(成本与安全);高压 LCO 用于超薄快充数码电池。
二、其他钴基正极体系
镍钴锰三元(NCM)/ 镍钴铝(NCA):Co 是关键稳定剂,调节比例可平衡能量密度与循环 / 安全;如 NCM811(Ni80%、Co10%、Mn10%)能量密度高,用于高端电动车;NCA 在特斯拉车型有应用。
镍钴锰三元材料镍钴铝三元材料钴掺杂改性体系(如 LCO-Mg/Al/Ti 掺杂、表面包覆 Al₂O₃/TiO₂):抑制结构畸变与 Co 溶解,提升高压循环与热稳定性;无钴化是趋势,但中短期钴仍无法完全退出。
非锂钴化物(如 Co₃O₄、Li₂Co₂O₄):多处于研发阶段,商用价值有限;Co₃O₄更多用作前驱体而非直接正极。
三、产业现状与挑战
资源与成本:钴资源高度集中(刚果(金)供应全球约 70%),价格波动大;回收(废旧锂电提钴)是缓解供应压力的重要途径。
技术趋势:
高压 LCO + 单晶化 + 表面包覆 / 掺杂,提升能量密度与寿命;
低钴 / 无钴三元(如 NCMA、富锰体系)逐步替代中低端 LCO;
固态电池中,层状钴基材料仍是潜在的高电压正极选择。
环保与合规:钴冶炼环保要求严格,欧盟电池法规对碳足迹、回收效率有明确限制。
四、性能对比简表
| 材料 | 标称电压 | 实际比容量 | 优势 | 劣势 | 典型应用 |
|---|---|---|---|---|---|
| LiCoO₂(LCO) | 3.7V | 140–155 mAh/g | 倍率好、压实高、电压高 | 成本高、循环 / 安全一般 | 高端手机、笔记本 |
| NCM523 | 3.6V | 155–165 mAh/g | 平衡成本与性能 | 热稳定性弱于 LFP | 中端电动车、储能 |
| 磷酸铁锂(LFP) | 3.2V | 140–150 mAh/g | 循环长、安全好、成本低 |
